多碘化物
分类
行为
IV原位UV-Vis与EIS对多碘化物行为的联合揭示
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容易
然而,碘正极在反应过程中生成的可溶性多碘化物容易在电解液中迁移,造成活性碘物种损失,并诱发锌负极腐蚀和钝化;
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吸附
不同掺杂元素改变碳宿主极性和局域电子结构的方式不同,也会影响多碘化物吸附与碘物种脱附之间的关系。
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本研究通过B/S/P单一杂原子掺杂筛选,确定P掺杂能够较好地协调多碘化物吸附和碘物种脱附。
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研究结果表明,P掺杂能够在多碘化物吸附和碘物种脱附之间实现较好的匹配,为稳定、可逆的碘氧化还原提供了更合适的电子结构基础。
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系统筛选B/S/P单一杂原子掺杂,明确P掺杂在多碘化物吸附和碘物种脱附之间具有较好的调控作用。
文章
结合P掺杂对Fe-Nₓ局域电子结构的调控以及核壳空腔提供的空间限域作用,该材料在多碘化物吸附、脱附和氧化还原转化之间形成了较为协调的反应环境。
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作用
传统多孔碳主要依靠孔道对碘物种进行物理限域,但非极性表面对多碘化物的作用有限。
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效果
两类结果共同表明,Fe-P-CSNC能够降低多碘化物的自由扩散,同时维持与Zn²⁺传输及I⁻/I₂氧化还原相关的界面动力学过程。
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核壳空腔和分级孔道则进一步延长了多碘化物的迁移路径,降低其自由扩散的可能。
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内部空腔有助于容纳和限制多碘化物,外部壳层及分级孔道则有利于电解液浸润和离子传输,从而在抑制多碘化物自由扩散的同时,避免孔道结构对反应传质造成过度阻碍。
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然而,碘正极在反应过程中生成的可溶性多碘化物容易在电解液中迁移,造成活性碘物种损失,并诱发锌负极腐蚀和钝化;
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引入Fe-P-CSNC后,溶液相中的多碘化物积累受到抑制,表明其能够减缓多碘化物从正极向电解液的迁移。
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影响
系统筛选B/S/P单一杂原子掺杂,明确P掺杂在多碘化物吸附和碘物种脱附之间具有较好的调控作用。
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Fe-P-CSNC中,P掺杂改变了Fe-Nₓ位点附近的电子环境,核壳孔道则提供了多碘化物停留和迁移的空间条件,二者共同调节了碘物种与正极之间的相互作用。
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优化后的Fe-P-CSNC兼顾多碘化物锚定和I⁻/I₂双向反应催化的作用。
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传统多孔碳主要依靠孔道对碘物种进行物理限域,但非极性表面对多碘化物的作用有限。
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这种调控使Fe位点对多碘化物和碘物种保持适中的作用强度,从而减少强吸附导致的位点钝化,并为碘物种的可逆转化保留反应空间。
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